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为了提高氧化钙材料的抗水化性能,人们对其水化机理进行了深入研究,并对如何获得低气孔率进行了深入研究.高密度.研究了抗水化性强的氧化钙材料。主要研究措施可分为:促进烧结法.表面处理法.外加电场抑制水分子吸附法。
促进烧结法
促进烧结的关键是促进氧化钙材料的烧结和致密性。随着烧结温度的升高,氧化钙的微观结构发生了演变,颗粒尺寸增加,晶格畸变和晶体参数减少,晶体发育良好,氧化钙的水化活性降低。
但是,提高烧结温度会增加制备成本。相比之下,添加烧结添加剂法具有操作简单、成本低的优点,可以制备高密度、抗水化性能好的氧化钙材料。
根据烧结机理的不同,氧化钙常见的烧结助剂分为固相烧结助剂,如固相烧结助剂ZrO2.TiO2.CeO2.La2O3.Mg(OH)他们不会和CaO形成低熔点化合物。另一种是液相烧结添加剂,会发生部分熔化和液体形成,如CuO.Al2O3.Fe2O3和MgAl2O4等。
固相烧结
单斜ZrO2可提高氧化钙材料的抗水化性能,其基本原理是单斜ZrO2有效促进氧化钙烧结致密化,降低游离氧化钙含量。此外,还有氧化钙和氧化钙。ZrO2反应产生疏水性CaZrO3.分布在氧化钙晶体边界,容易水化,有效防止水化反应,提高氧化钙材料的抗水化性能。
ZrO2添加过多会导致体积膨胀效应加剧,降低材料的耐水性。研究结果表明,单斜斜ZrO2添加量为10wt氧化钙材料具有好的抗水化性。
在氧化钙中加入TiO2后,由于氧化钙和TiO2之间的烧结反应,在样品中检测到各种钙化合物,包括钙化合物,Ca2SiO4(C2S).Ca3SiO5(C3S)和Ca3Ti2O7.样品的体积密度为2。.51g·cm-3提高到2.93g·cm-3、显孔率由23.2%降至8.3%,氧化钙材料的致密性和抗水化性得到提高。
高温下La2O3和CeO2与氧化钙反应形成固溶体,在材料中产生阳离子空位,促进烧结致密;烧结温度为1650时℃氧化钙样品的致密度为98.5%[29]。古瑞琴等[30]在氧化钙材料中加入氧化钙材料CeO2,发现由于Ca2+和Ce4+半径相近,形成不等价置换固溶体,促进材料烧结,从而提高材料的耐水性。
研究也发现了Mg(OH)2可提高氧化钙的烧结致密性,主要是由于氧化钙的烧结致密性Mg(OH)2不仅促进了氧化钙颗粒的生长,而且使氧化钙颗粒的尺寸更加均匀,改善了材料的微观结构,降低了材料的孔隙率,提高了氧化钙材料的抗水化性。
液相烧结
研究CuO烧结助剂对CaO结果表明:反应过程中形成的液相CaO·CuO能促进材料在较低温度下烧结,当材料在较低温度下烧结时,CuO添加量为1%(w)时,1550℃热处理后材料的致密度提高到理论密度的93%。
Al2O33可与氧化钙反应生成33CaO·Al2O3(C3A)相化合物,C3A它是一种低熔点矿物相,可以在低温下出现液相,促进烧结。如果产量不大,材料的高温性能就不会显著降低。它主要分布在氧化钙颗粒之间,并包裹在氧化钙颗粒中,从而促进样品的烧结致密性和氧化钙颗粒的生长。
Ghasemi-Kahrizsangi等[34]研究发现纳米Fe2O3有利于促进氧化钙材料的烧结和密化。作用机理包括三个方面:纳米颗粒可以填充孔隙,提高材料密度,减少水化通道;纳米Fe2O3在氧化钙晶体中解度高,在氧化钙中形成阳离子空位,原子迁移率高;此外,纳米Fe2O3还有利于促进氧化钙颗粒的生长,终提高烧结石灰的抗水化性能。当烧成温度为1650时℃且添加纳米Fe2O当质量分数为8%时,氧化钙材料的体积密度达到3%.20g·cm-3。
添加MgAl2O4纳米颗粒能显著提高氧化钙的抗水化性能,这是由于将游离氧化钙转化为游离氧化钙C3A和CaO·Al2O3(CA)等等,从而降低材料中游离氧化钙的含量,并通过形成致密的微观结构来促进致密。